烯醇/烯醇盐与惰性炔烃之间的分子间加成反应能够作为一种简单有效的方法构建C-C键，但是目前为止仍无法实现炔烃、1,3-双羰基化合物之间的不对称分子间加成反应。有鉴于此，四川大学冯小明、林丽丽等报道了1,3-双羰基化合物、惰性炔烃之间的不对称加成反应，该反应通过手性N,N′-双氧-In(III)/Ni(II)型Lewis酸、非手性Au(I)-π-酸作为协同催化剂体系，将广泛的β-酮酰胺、β-酮酯、1,3-二酮转化为含有四级手性中心的产物，该方法表现出较高的产率和对映选择性。此外，作者通过实验、过渡态模型计算揭示了该反应的可能过程，从实验结果出发给出了该反应的手性产生原因。

本文要点：

（1）

作者通过Au(I)/N,N′-O2-In(III)、Ni(II)协同催化剂体系，对惰性炔烃、β-酮酰胺/β-酮酯/1,3-二酮之间的加成反应实现了较好的反应产率和选择性。在反应机理研究过程中，作者发现1,3-双羰基化合物的α-取代基位阻作用、Lewis酸的硬度对反应起到主要影响。此外，1,3-二羰基化合物的取代基、酰胺结构、催化剂的骨架结构对反应的对映选择性产生显著影响。

参考文献

Xinyue Hu, Xiaoxue Tang, Xiying Zhang, Lili Lin & Xiaoming Feng, Catalytic asymmetric Nakamura reaction by gold(I)/chiral N,Nʹ-dioxide-indium(III) or nickel(II) synergistic catalysis, Nat Commun 12, 3012 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-23105-z

https://www.nature.com/articles/s41467-021-23105-z