目前人们对发展具有较高气体存储、气体分离性能的新颖吸附材料非常感兴趣。Zr-双羧基MOF虽然展示了多种多样的拓扑结构，但是该材料结构所使用的有机连接基团通常具有刚性结构，仅能够表现出一种结构。有鉴于此，陕西师范大学白俊峰、薛东旭等报道通过半刚性三羧酸有机连接分子H₃TATAB合成分离Zr基spe-MOF。

本文要点：

（1）

首次通过修饰负电性氮的半刚性三羧酸配体H₃TATAB通过“配体构象诱导”构建了稳定性较高的spe-MOF，在srl-MOF中发现在不同程度的脱质子情况中得到两种不同的对称结构MOF，因此生成新型(3,9)-c网状结构。随后，作者通过进一步调控反应条件，将H₃TATAB中实现完全脱质子，构建了(3,3,12,12,)-c spe-MOF。此外，作者发现这种spe-MOF结构能够形成介孔(3,6)-c spn网状结构、微孔三元(3,6,12)-c epw结构，从而沿着多级微孔结构生成复杂的四级立体结构。

（2）

作者通过单晶XRD表征，揭示TATAB配体中的氢得以完全脱除，能够在spe-MOF中表现两种构象，通过常见的O_h和罕见的S₆对称结构Zr₆单元生成未曾预料的结构（3, 3, 12, 12）-C结构。尤其是，作者发现spe-MOF材料展示了结构复杂性，多级孔道结构，开放的金属活性位点，孔道表面上含有丰富的负电子官能团，因此表现了更高的甲烷存储性能, 同时能高效分离MTO反应中的丙烯/乙烯混合产物。

参考文献

Han Fang, Bin Zheng, Zong-Hui Zhang, Hong-Xin Li, Dong-Xu Xue,* Junfeng Bai,* Ligand-Conformer-Induced Formation of  Zirconium-Organic Framework  for Methane Storage and MTO Product Separation, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202103525

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202103525