澳洲塔斯马尼亚大学Alireza Ariafard、德国海德堡大学A. Stephen K. Hashmi等报道了一种高效Au催化1,5-二炔烃的环异构化反应，该反应中兼容广泛的官能团，在温和反应条件中进行，为合成茚并[1,2-c]呋喃提供了一种方法。

本文要点：

（1）

通过优化该反应的催化剂，发现当两种催化剂为IPrAuNTf₂/PTSA (5 mol %/5 mol %)，在1,1,2,2-四氯乙烷中反应，该反应表现77 %的产率。

（2）

基于交叉实验，氘标记、理论计算等机理研究，作者验证了该反应以[5,5]-σ重排机理进行，这种机理以往并未在Au催化反应中报道。与同步[5,5]-σ键重排、异步协同反应机理中仅仅有一个过渡态有所不同，作者通过DFT计算发现，该反应中含有两个低能量过渡态（1.8和5.6 kJ/mol），一个苄基阳离子/乙烯基Au物种结合的中间体。

参考文献

Chao Hu, Kaveh Farshadfar, Martin C. Dietl, Alejandro Cervantes-Reyes, Tao Wang, Tapas Adak, Matthias Rudolph, Frank Rominger, Jun Li, Alireza Ariafard*, and A. Stephen K. Hashmi*, Gold-Catalyzed [5,5]-Rearrangement, ACS Catal. 2021, 11, 6510–6518

DOI: 10.1021/acscatal.1c01108

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01108