北海道大学Koji Kubota、Hajime Ito等报道了酮亚胺的对映选择性亲核硼化反应方法学，该反应通过Cu(I)/手性NHC催化体系，B₂Pin₂作为硼化试剂，合成了光学纯度ee达到99 %的α-氨基三级碳硼酸酯。产物能够进一步转化为含有大体积脂肪基的肽基硼酸衍生物产物，此类分子通过传统方法难以合成得到。

本文要点：

（1）

反应情况。以N-双芳基磷氧的环己基甲基酮亚胺、1.5倍量B₂Pin₂作为反应物，5 mol % CuCl/配体作为催化剂，加入1倍量NaOtBu，2倍量异丙醇，在室温THF溶剂中反应。

（2）

DFT计算结果显示，该反应中的对映选择性步骤通过前手性双烷基酮亚胺的识别过程非共价相互作用，从而实现较高的对映选择性区分。

参考文献

Koji Kubota*, Daiyo Miura, Takumi Takeuchi, Shun Osaki, and Hajime Ito*, Synthesis of Chiral α-Amino Tertiary Boronates via the Catalytic Enantioselective Nucleophilic Borylation of Dialkyl Ketimines, ACS Catal. 2021, 11, 6733–6740

DOI: 10.1021/acscatal.1c01689

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01689