ACS Catal:Pd催化酮、萜烯醇发散型氧化还原反应
纳米技术 纳米 2021-05-29

氧化还原多样性(Redox diversity)是自然界的重要特征,有鉴于此,中科院大连化物所陈庆安等报道Pd催化酮、萜烯醇(Terpenols)之间的氧化还原多样性偶联反应,该反应能够生成不同不饱和度的α-取代酮

本文要点:

(1)

当该反应中加入BnOH作为供氢分子,该反应在热力学上以还原偶联反应过程上具有优势;

当反应中加入LiBr添加剂,该反应以Pd-H的还原反应生成多种α, β-不饱和酮;

当反应溶剂从甲苯变为氯苯,Pd-H中间体能够得以淬灭从而反应以氧化偶联反应进行。

(2)

作者通过详细的控制实验,验证了该反应过程中氧化还原反应的选择性控制因素,这种氧化还原反应反应中的多样性偶联是Tsuju-Trost型酮烯丙基化反应的补充。作者发现克级反应过程中,加入0.5 mol %的催化剂就能够很好的驱动反应。

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参考文献

Chao-Yang Zhao, Ding-Wei Ji, Hao Zheng, Gu-Cheng He, Heng Liu, Yan-Cheng Hu, and Qing-An Chen*, Pd-Catalyzed Redox Divergent Coupling of Ketones with Terpenols, ACS Catal. 2021, 11, 6825–6834

DOI: 10.1021/acscatal.1c01488

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01488


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