哈尔滨工业大学（深圳）宋利娟、中山大学纪红兵等报道了卟啉-双铜的六元卟啉（Hexaphyrin）作为生物灵感分子钳用于C(sp³)-H键的共催化，作者通过理论、实验结合，揭示了双铜六元卟啉分子能够模拟酶催化反应过程中的方向选择性/临近效应，通过质子耦合电子转移PCET过程高效活化N-羟基邻苯二甲酰亚胺（NHPI），催化剂的担载量仅仅10 mol ppm，反应生成的N-氧自由基（PINO）能够广泛应用于烃类分子的选择性C-H键氧化反应、胺基化反应。

本文要点：

（1）

通过金属六卟啉的独特结构，作者设计了模拟生物催化反应过程活化NHPI，其中催化剂展示了超分子钳形结构，能够在温和条件中生成N-氧自由基用于C(sp³)-H键的氧化、胺基化。

（2）

该催化剂在重复使用3次后，并未表现催化活性降低，本文研究结构拓展了卟啉在生物模拟催化中的应用。

参考文献

Hongyu Chen, Lingling Wang, Sheng Xu, Xiaohui Liu, Qian He, Lijuan Song*, and Hongbing Ji*, Selective Functionalization of Hydrocarbons Using a ppm Bioinspired Molecular Tweezer via Proton-Coupled Electron Transfer, ACS Catal. 2021, 11, 6810–6815

DOI: 10.1021/acscatal.1c01350

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01350