Angew:Ag27簇@POM活化H2
纳米技术 纳米 2021-05-31

原子级精确结构Ag纳米簇是重要的催化剂、光催化剂、传感材料,因为其具有独特结构和混合的价态Ag+/Ag0。但是Ag纳米簇材料的稳定性较低,因此抑制了对其本征反应活性、催化性质的理解。有鉴于此,东京大学Kosuke Suzuki、Kazuya Yamaguchi等报道了原子结构精确{Ag27}17+纳米簇合物与多金属氧酸盐(POM)构建的复合材料,在将H2分子转化为质子和电子的过程中表现了较好的活性

本文要点:

(1)

Ag纳米簇合物{Ag27}17+能够通过还原为{Ag27}13+的过程存储电子,与此同时POM多金属氧酸盐作为配体在该还原反应过程中起到多种重要作用:有效的稳定Ag纳米簇合物的结构,从而在Ag纳米簇与H2进行还原反应的过程中保持结构稳定性;氧化物与Ag纳米簇之间形成了独特的界面结构,能够有效的活化H2;在负电性界面上生成和存储质子。

(2)

{Ag27}17+在DMF溶剂中于50 ℃中活化H­2,将H2分子转化为电子和质子。作者通过D2同位素标记实验,对反应情况进行表征,通过NMR验证生成D+在3.54 ppm。通过在10 K低温中进行XANES光谱表征,验证了在与H2还原反应的过程导致{Ag27}17+簇还原。

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参考文献

Kentaro Yonesato, Seiji Yamazoe, Daisuke Yokogawa, Kazuya Yamaguchi,* Kosuke Suzuki,* A Molecular Hybrid of an Atomically Precise Silver Nanocluster and Polyoxometalates for H2 Cleavage into Protons and Electrons, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106786

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106786


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