全固态锂电池(ASSBs)在安全性和能量密度方面的优势,有望引发电动汽车的电池革命。在对各种可能的固体电解质(SSEs)进行了筛选以后,人们发现,石榴石SSE由于其高离子电导率和优异的(电)化学稳定性而极具前景。然而,石榴石电解质面临的主要挑战是与锂金属负极的接触不良,导致极大的界面阻抗和严重的锂枝晶生长。
近日,南京工业大学邵宗平教授,廖开明副教授报道了构建了一个紧密的Li∣石榴石SSE界面,从而实现了超低界面阻抗、快速充放电速率和长循环寿命,且电池没有短路迹象。
文章要点
1)研究人员利用Si3N4 (1 wt%)和Li在250℃下的化学反应获得一种独特的Li-Si-N熔体,由于表面张力低,该熔体容易在石榴石SSE (Li6.4La3Zr1.4Ta0.6O12,LLZTO)上扩散。原始Li熔体和Li-Si-N熔体在LLZTO球团上的接触角从120°大幅度降低到30°。此外,原位形成的Li3N和LiSi2N3是Li-Si-N | LLZTO界面处的良好锂离子导体,其可以隔离LLZTO和Li之间的电接触,从而有效地抑制Li枝晶的形成。
2)密度泛函理论(DFT)计算表明,Li3N和LiSi2N3在熔融Li中的存在有效地降低了Li | LLZTO的界面形成能。
3)基于上述这些优点,所开发的固态Li对称电池显示出比迄今报道的其它Li|石榴石|Li电池低得多的界面阻抗(25 ℃时为1 Ω cm2)。此外,这种Li-Si-N熔体在全固态全电池(如Li-Si-N|LLZTO|LiFePO4)中显示出良好的应用。
参考文献
Mingjie Du, et al, Smart Construction of an Intimate Lithium | Garnet Interface for All-Solid-State Batteries by Tuning the Tension of Molten Lithium, Adv. Funct. Mater. 2021
DOI: 10.1002/adfm.202101556
https://doi.org/10.1002/adfm.202101556