电化学CO2还原(CO2R)是一种可持续的生产碳中性燃料的方法,但其动力学迟缓、反应途径复杂等限制了其效率。开发具有活性、选择性和稳定性的CO2R电催化剂具有挑战性。
有鉴于此,复旦大学张黎明研究员、北京大学张锦教授、新加坡南洋理工大学李述周教授等人,展示了石墨二炔/石墨烯 (GDY/G) 异质结构作为 2D 导电骨架来锚定单分散钴酞菁 (CoPc) 并以可观的活性、选择性和耐久性还原CO2。
本文要点
1)在CoPc/GDY/G夹层结构中,石墨烯作为导电层,GDY作为吸附层,CoPc分子作为催化剂层。这三层是通过无共价键的范德瓦尔斯相互作用组装在一起的。与纯石墨烯不同的是,GDY层提供了特定的螯合位点来稳定固定分离的CoPc分子,通过抑制分子团聚,大大提高了CO2R操作条件下的选择性和稳定性。
2)先进的表征,例如基于同步加速器的 X 射线吸收光谱 (XAS) 和密度泛函理论 (DFT) 计算揭示了 GDY 和 CoPc 之间的强电子耦合,以及石墨烯提供的高表面积、丰富的反应中心和电子导电性,协同作用有助于这一优异的电催化性能。。
3)电化学测量显示,H 电池在 12 mA cm-2 的电流密度下具有 96% 的高 FECO,在液体流通池中在 100 mA cm-2 下的 FECO 为 97%,并且具有超过 24 小时的耐久性。
总之,GDY/G杂化物作为2D导电锚定骨架的应用可以很容易地推广到CoPc以外的其他有机金属配合物,为GDY/G异质结构在可持续能量转换中的应用开辟了新的途径。
参考文献:
Huoliang Gu et al. Graphdiyne/Graphene Heterostructure: A Universal 2D Scaffold Anchoring Monodispersed Transition-Metal Phthalocyanines for Selective and Durable CO2 Electroreduction. J. Am. Chem. Soc., 2021.
DOI: 10.1021/jacs.1c02326
https://doi.org/10.1021/jacs.1c02326