固氮酶的Fe-S簇进行了氮气到NH3的终身持续转化。尽管在建模固氮酶辅助因子的结构方面仍继续取得进展,但尚未显示合成的Fe–S簇能够与N2形成明确定义的配位化合物。有鉴于此,美国麻省理工学院的Daniel L. M. Suess等研究人员,提出了钼-铁-硫团簇中氮的结合和活化。
本文要点
1)研究人员在保护性配体环境中嵌入[MoFe3S4]聚合体可以使N2与Fe结合。
2)所制备的桥接[MoFe3S4]2(μ-η1:η1-N2)配合物的N-N键明显减弱,尽管金属中心具有较高的形式氧化态。
3)用一个正电的Ti金属自由基取代[MoFe3S4]古巴烷之一,会引起额外的电荷转移到N2配体上,并产生Fe–N多键特征。
4)结构和光谱分析表明,N2活化伴随着Fe-S距离的缩短和各Fe位点(包括那些不直接与N2结合的位点)的电荷转移。
本文研究结果表明,簇内的共价相互作用在N2的结合和活化中起着关键作用。
参考文献:
Alex McSkimming, et al. Dinitrogen binding and activation at a molybdenum–iron–sulfur cluster. Nature Chemistry, 2021.
DOI:10.1038/s41557-021-00701-6
https://www.nature.com/articles/s41557-021-00701-6