在催化剂设计中,利用新兴的非共价π-相互作用,例如阴离子-π相互作用,是发展新的基本催化原理的一个重要方向。对于有吸引力又灵活的人π-面激活,可以两个或更多π-对酸性表面进行协同活化以实现高效转化,特别是选择性控制是非常理想的。有鉴于此,中国科学院化学研究所的王其强等研究人员,使用手性分子笼操纵协同阴离子-π的相互作用实现高效选择性催化。
本文要点
1)研究人员展示了在一个封闭的缺电子笼腔中通过建立合作的π-面活化的一个简单而有效的超分子π-催化策略。
2)该催化剂由三嗪基棱柱状笼核和侧链手性碱基组成,并直接合成。
3)只有2 mol%的笼型催化剂有效地催化了氨基磺酸盐端环醛亚胺和一系列丙二酸半硫酯的脱羧Mannich反应,几乎达到了定量产率,ee含量高达97%,为主体反应提供了前所未有的有机催化途径。
本文研究实验结果表明了有效活化和优良选择性控制过程中,超分子π-空穴在治理协同负离子-π 相互作用中的重要作用。
参考文献:
Na Luo, et al. Manipulating Cooperative Anion-π Interactions for Efficient and Selective Catalysis with Chiral Molecular Cages. Angewandte Chemie, 2021.
DOI:10.1002/anie.202106509
https://onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202106509