虽然光催化氧化还原反应在不断的推动现代合成化学发展，但是光催化反应过程中的中间体、反应速率等相关研究较为缺乏，有鉴于此，宾汉姆顿大学John R. Swierk等报道通过静态光化学测试、瞬态激光光谱、电化学测试之间结合，对α-氨基芳基化反应的机理进行研究。作者发现，该反应过程中虽然表现了较高的产率，但是反应的外量子效率非常低（15~30 %）。

本文要点：

（1）

作者通过瞬态吸收谱表征，揭示了反应中生成产物、非生成产物的多种反应途径，明确了反应速率，因此对该反应的机理实现了非常深入的理解。氰基芳烃、1,4-二氰基苯在反应中起到非常复杂的作用，分别作为起始的质子受体参与反应，能够作为中性稳定剂实现稳定1,4-二氰基苯的作用。

（2）

作者建立了反应动力学模型，从而有效的对反应机理进行深入理解。发现反应速率受到的影响不仅是其中单个步骤，而且受到光散射效应、光化学惰性给体-供体复合物分子的无效光吸收影响。

参考文献

Bernard G. Stevenson, Ethan H. Spielvogel, Emily A. Loiaconi, Victor Mulwa Wambua, Roman V. Nakhamiyayev, and John R. Swierk*, Mechanistic Investigations of an α-Aminoarylation Photoredox Reaction, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03693

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03693