环氧化物分子通过开环反应能够合成线性、枝状产物，这种反应过程对于有机合成而言非常重要，但是芳基环氧化物、芳基卤化物之间的区域选择性交叉亲电偶联反应仍具有较高挑战和难度。有鉴于此，波兰科学院Maciej Giedyk、Dorota Gryko等报道B₁₂/Ni协同催化反应方法，该催化反应方法能够实现在蓝光催化反应条件中，实现选择性的合成线性有机产物，该反应方法补充了合成枝状有机醇的方法。作者通过实验、DFT计算结合，提出该反应通过烷基化B₁₂作为中间体。本文为Co(I)的亲核性能够在环氧化物的开环反应过程中实现产物选择性调控，能够有效的在环氧化物分子中选择性生成碳自由基，随后通过Ni催化交叉偶联反应实现产物的选择性调控。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯基环氧乙烷、对甲基碘苯作为反应物，在B₁₂/NiCl₂(DME)/dtbpy作为协同催化剂体系，加入Zn还原剂，在NH₄Cl的NMP溶液中，加入1.1当量的H₂O，实现了60 %的产物。

（2）

该反应表现了对广泛的脂肪基环氧乙烷、芳基环氧乙烷底物的兼容性，甚至包括环状结构环氧乙烷、双取代基修饰的环氧乙烷类型底物分子（此类底物的活化Gibbs能比脂肪基/芳基单修饰环氧乙烷的活化能更高），而且由于本文方法学在温和反应条件中进行，因此具有非常广泛的官能团兼容性。本文发展的合成方法学补充了现有的合成化学、医药化学领域中重要原料醇分子的合成方法，实现了通过交叉亲电偶联反应方法合成链式、枝状有机醇分子。

参考文献

Aleksandra Potrząsaj, Mateusz Musiejuk, Wojciech Chaładaj, Maciej Giedyk*, and Dorota Gryko*, Cobalt Catalyst Determines Regioselectivity in Ring Opening of Epoxides with Aryl Halides, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c00659

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c00659