甲醇羰基化被认为是具有大规模工业应用的均相催化的经典反应。正在寻求均相催化剂的多相化以解决均相系统中遇到的催化剂失活和分离问题。

有鉴于此，南开大学李兰冬教授等人，报道了用MFI沸石稳定分离的铑阳离子的策略，以构建高活性的Rh@MFI沸石催化剂用于多相甲醇羰基化。

本文要点

1）开发了一种原位水热路线，将铑封装在 MFI 沸石中：即 Rh@MFI。表征结果表明，MFI 沸石骨架通过形成 Si-O-Rh 键有效地稳定了分离的铑阳离子，为均相 Rh 催化剂的异质化提供了理想的解决方案。

2）在反应过程中，沸石稳定的[Rh(CO)₂I₂]类似物的形成被确定为催化甲醇羰基化。除了稳定分离的铑阳离子外，MFI 沸石载体还可以提供电子限制效应并促进其通道内的甲醇羰基化反应。

3）结果表明，在反应温度为423 K的条件下，采用Rh@ZSM-5催化剂，转换频率达到了3950 mol乙酰/(mol_Rh h)的水平。

总之，该工作提出了一种简单的策略，用于均相催化剂的多相化的目标化学转化。

参考文献：

Weixiang Shang et al. Stabilizing Isolated Rhodium Cations by MFI Zeolite for Heterogeneous Methanol Carbonylation. ACS Catal., 2021.

DOI: 10.1021/acscatal.1c00950

https://doi.org/10.1021/acscatal.1c00950