JACS:光催化卞位选择性脱氟烯丙基化
纳米技术 纳米 2021-06-06

有机氟化物分子在医药、农药、有机电子学材料等领域中展示了重要的应用,其中含有多氟烷基的底物能够显著改善热力学稳定性,作为表面活性剂、润滑剂的时候表现出独特的界面性质。有鉴于此,大阪大学Makoto Yasuda、Yoshihiro Nishimoto等报道,通过烯丙基锡试剂在Ir光催化剂作用中对含多氟烷基的芳烃底物进行直接选择性C-F键官能团化修饰的方法学,该方法能够通过受激发的Ir光催化剂条件中进行光催化反应,选择在卞位进行脱氟化反应。该反应兼容多种多氟烷基官能团,比如Ar-n-C4F9,Ar-n-C6F13,Ar-CF(CF3)2等。

本文要点:

(1)

反应情况。以九氟丁基苯腈、烯丙基锡作为反应物,在1 mol % Ir(ppy)3作为光催化剂、1倍量iPr2EtN作为辅助电子转移有机试剂,在40 W蓝光LED光于35 ℃ DME溶液中进行反应。

(2)

DFT计算研究显示,该反应中通过原位生成Bu3SnF捕获F-,从而免于不稳定的多氟烷基自由基中间体进行逆向副反应。作者通过本文方法学实现了合成含有双三氟甲基合甲烷结构的分子,这种分子具有药物预防法、治疗糖尿病等用途。

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参考文献

Naoki Sugihara, Kensuke Suzuki, Yoshihiro Nishimoto*, and Makoto Yasuda*, Photoredox-Catalyzed C–F Bond Allylation of Perfluoroalkylarenes at the Benzylic Position, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03760

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03760


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