三效催化剂(TWCs)目前被应用于最先进的汽车尾气排放控制技术中。由于铂族金属(PGMs)的稀缺性,在常规TWCs上沉积的PGMs的使用应受到限制。因此,开发廉价、丰富的非贵金属替代催化材料受到了人们的广泛关注。
近日,日本京都大学Masato Machida,Hiroshi Yoshida报道了阐明了Ni的添加对提高具有高耐热性Cu/Al2O3催化剂NO还原活性的影响,并揭示了相关结构−催化关系。
文章要点
1)研究人员利用X射线衍射和高角环状暗场扫描透射电镜技术观察到γ-Al2O3负载的Ni和Cu在高温(900 ℃)下的热老化导致在γ-Al2O3表面形成了伪尖晶石(NiCu)Al2O4固溶体。
2)由于Ni的存在,Ni优先占据八面体中心,增加了四面体配位的Cu2+离子的数量,这在化学计量比NO−CO−C3H6−O2反应中对NO的还原起着关键作用。XPS分析表明,在伪尖晶石(NiCu)Al2O4固溶体中,由于Ni对Cu的供电子作用,形成了富电子态的Cu活性中心,促进了NO在Cu+上的吸附,进而促进了NO的还原。
3)伪尖晶石(NiCu)Al2O4表面形成的四面体配位Cu结构稳健,在高温氧化还原循环后仍保持局部结构不变,因此伪尖晶石(NiCu)Al2O4的形成可以有效提高催化剂的NO还原活性和耐热性。
参考文献
Hiroshi Yoshida, et al, Enhanced Catalytic NO Reduction in NO−CO−C3H6−O2 Reaction Using Pseudo-Spinel (NiCu)Al2O4 Supported on γ‑Al2O3, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c01419
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c01419