甲酸自歧化反应生成甲醇和CO₂为制备甲醇可再生能源，能够免于使用高压H₂，提供了一种非常有效的方法。以往相关研究中人们发现具有活性的过渡金属催化剂具有难以让人满意的甲醇选择性，因为竞争性甲醇脱氢反应反应，因此促进了新型催化剂的发展需求。

有鉴于此，日本大阪府立大学Shin Takemoto、Hiroyuki Matsuzaka等报道了基于Sn(II)O、Ru复合物的双金属协同催化剂，协同催化剂通过将[(Cp*Ru)₂(μ-NPh)(μ-CH₂)] (Cp* = η⁵-C₅Me₅) 、Sn(II)O结合，在优化后的反应条件中产物中甲醇/甲酸甲酯的选择性达到28 %，TON达到191。

本文要点：

（1）

作者在反应过程中分离Ru₂Sn结构分子[{Cp*Ru(CO)₂}₂Sn(O₂CH)₂]，揭示了其中反应原位生成Ru-Sn键，进一步的通过计算化学模拟揭示了反应过程中形成Sn(II)甲酸盐中间体。

（2）

通过Sn(II)O、Ru催化剂之间结合，首次实现了双金属催化剂用于甲酸自反应生成甲醇，催化剂的性能是迄今为止有所报道的最好结果，同时该方法免于高压H₂反应物。

参考文献

Hiroaki Fujita, Shin Takemoto*, and Hiroyuki Matsuzaka*, Tin–Ruthenium Cooperative Catalyst for Disproportionation of Formic Acid to Methanol, ACS Catal. 2021, 11, 7460–7466

DOI: 10.1021/acscatal.1c01344

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01344