萨拉戈萨大学Víctor Polo、Ricardo Castarlenas等报道双核分子[Rh(μ-Cl)(IPr)(η²-coe)]₂、2-杂原子-吡啶盐之间反应能够合成单核平面四方Rh{κ²-X,N-(Xpy)}(η²-coe)(IPr)(X=O, NH, NMe, S)分子，生成的Rh-NHC-吡啶配合物衍生物分子在偕-炔烃二聚反应中展示了优异的活性，其中N, O-吡啶酸盐配体在室温中的TOF催化转化率达到17000 h^-1。通过反应机理、DFT计算，发现基于吡啶盐金属-配合物的协同质子转移是改善催化反应活性的原因。

本文要点：

（1）

氧杂配体κ¹-N-吡啶酸盐基Rh-π-炔烃复合物的脱质子化是该反应方法学中的决速步骤，由于优先在π-配位基团端基位点的质子化导致该反应选择炔烃的头-对-尾进行选择性反应。该催化反应循环过程以快速烯基-炔基还原消除反应完成。

参考文献

María Galiana-Cameo, Asier Urriolabeitia, Eduardo Barrenas, Vincenzo Passarelli, Jesús J. Pérez-Torrente, Andrea Di Giuseppe, Víctor Polo*, and Ricardo Castarlenas*, Metal–Ligand Cooperative Proton Transfer as an Efficient Trigger for Rhodium-NHC-Pyridonato Catalyzed gem-Specific Alkyne Dimerization, ACS Catal. 2021, 11, 7553–7567

DOI: 10.1021/acscatal.1c00602

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00602