JACS:首例含重元素环丙烯结构的金属有机配合物
纳米技术 纳米 2021-06-10

环丙烯结构的过渡金属复合物分子在多种金属催化有机转化反应中通常作为瞬态中间体。有鉴于此,萨尔兰大学David Scheschkewitz等报道NHC稳定的硅锗亚烯(silagermenylidene)、(1,5-环辛二烯)镍(0)、NHC三组分反应,修饰在Ge-Si结构中Ge端上的Cl官能团能够非常方便的进行官能团化,反应生成的1H-二硅基锗亚烯在阴离子亲核试剂作用处理过程进行调控,能够以较高的产率合成各种不同取代基修饰的Si2Ge-环丙烯结构。

本文要点:

(1)

作者通过NMR、X射线晶体学、DFT计算结合,揭示了含金属的环丙烷结构表现不同配位结构的π复合物展示了一种极端Dewar–Chatt–Duncanson结构,其中Ge=Si双键中的σ键部分同时作为供体、受体,同时另一个键为π键。

(2)

首次实现了合成由重元素组成的环丙烯结构,在合成的分子中表现出烯烃类似配体与过渡金属的新型配位结构,拓展了Dewar–Chatt–Duncanson结构的领域。

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参考文献

Paresh Kumar Majhi, Michael Zimmer, Bernd Morgenstern, and David Scheschkewitz*, Transition-Metal Complexes of Heavier Cyclopropenes: Non-Dewar–Chatt–Duncanson Coordination and Facile Si═Ge Functionalization, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04419

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04419


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