苯甲酸以及其衍生物分子的还原胺基化反应是对目前合成苯甲胺的方法的重要补充，但是目前的合成方法中，当反应从苯甲酸出发难以保持芳香性，同时在反应过程中产生大量盐杂质副产物。有鉴于此，鲁汶大学Dirk E. De Vos等报道一种能多次循环使用的异相催化剂用于选择性还原胺基化，该方法学中仅仅H₂或者NH₃作为反应物，Ag/TiO₂或者Au/TiO₂催化剂能够进行多次循环使用，仅仅需要0.025 mol % Au担载量在环戊基甲醚绿色溶剂就能够有效的进行催化。本文首次实现了苯甲酸的高活性异相还原胺化。

本文要点：

（1）

这种催化剂表现了双重脱氢催化反应活性，其中催化剂的基底能驱动羧酸氨化合成酰胺、酰胺合成腈；在金属-基底界面处的催化位点能够实现生成的腈进行原位氢化。该方法学中最高在催化反应过程中生成92 %的苯甲胺。

（2）

作者通过周期性DFT计算，揭示了催化剂金属-基底界面在异裂切断H₂分子、对生成的CN基团进行极化和还原反应的多重催化作用。由于水分子的位阻效应，该反应能够在较高反应物浓度中进行，而且该方法学表现了对大量底物分子兼容，能够选择性的以较高产率生成一级胺。

参考文献

Robin Coeck, Jittima Meeprasert, Guanna Li, Thomas Altantzis, Sara Bals, Evgeny A. Pidko, and Dirk E. De Vos*, Gold and Silver-Catalyzed Reductive Amination of Aromatic Carboxylic Acids to Benzylic Amines, ACS Catal. 2021, 11, 7672–7684

DOI: 10.1021/acscatal.1c01693

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01693