香港理工大学苏秋铭(Chau Ming So)等报道了Pd催化多卤芳基三氟甲磺酸的Suzuki-Miyaura偶联反应，通过特定配体（L33）与Pd配合实现了异常的C-Cl>C-OTf的官能团反应性顺序。

本文要点：

（1）

配体L33中底部烷基环、亚甲基氢原子导致催化反应的立体位阻，因此对于大量含有不同竞争性反应位点的多卤芳基三氟甲磺酸底物，在于芳基、烯基、烷基硼酸之间的硼化反应中实现了较好的官能团选择性和目标产物产率。该反应能够进行克级放大量合成，Pd催化剂消耗比例仅仅百万分之一的量级（10 ppm Pd）。

（2）

作者发展了一种新型烷基有机膦配体，通过底部环状烷基基团的大位阻调控反应底物，实现偶联反应的基团选择性，这种基团选择性逆转了正常选择性，而且选择性较好。该催化剂的催化活性较高，首次在实验中实现了百万分之一量级的催化剂进行化学选择性偶联反应。

参考文献

Chau Ming So*, On Ying Yuen, Shan Shan Ng, and Zicong Chen, General Chemoselective Suzuki–Miyaura Coupling of Polyhalogenated Aryl Triflates Enabled by an Alkyl-Heteroaryl-Based Phosphine Ligand, ACS Catal. 2021, 11, 7820–7827

DOI: 10.1021/acscatal.1c02146

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02146