虽然M-H催化在氢胺基化反应中得到巨大成功，但是对于炔烃分子（尤其是端炔）的选择性氢胺基化仍面临着挑战。有鉴于此，广东工业大学高杨、中南民族大学胡小强等报道高效NiH催化体系，在氢胺基化/环化级联催化反应中能够将容易得到的炔烃分子活化，与苯并甲酰亚氨（anthranil）反应，合成喹啉类分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以苯乙炔、苯并甲酰亚氨作为反应物，在Ni(BF₄)₂·6H₂O/联吡啶配体催化剂体系进行催化反应，加入Me(EtO)₂SiH在Ar气氛保护室温条件中DMA溶剂中反应。

（2）

该方法学条件温和，操作简单，对广泛的炔烃（端炔/内炔、芳炔/烷炔、不同电子浓度的炔烃）兼容，将炔烃和邻苯甲酰亚氨转化为喹啉类产物，并且实现优异的产率（>80个例子，最高达到93 %产率）。该反应能够用于多个天然产物的后期官能团化反应，比如步骤简单合成抗肿瘤分子graveolinine、三重DNA嵌入剂。初步反应机理研究结果显示，该反应通过烯基镍介导炔烃氢胺基化、推测可能亚胺中间体的分子间成环/芳基化。

参考文献

Yang Gao*, Simin Yang, Yanping Huo, Qian Chen, Xianwei Li, and Xiao-Qiang Hu*, NiH-Catalyzed Hydroamination/Cyclization Cascade: Rapid Access to Quinolines, ACS Catal. 2021, 11, 7772–7779

DOI: 10.1021/acscatal.1c02055

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c02055