对于配体修饰的金属簇合物，配体起到非常重要的作用。配体能够与金属核实现相互作用，同时实现簇的功能化。有鉴于此，德国柏林洪堡大学Nicola Pinna、Yu Wang、中科院福建物质结构研究所陈浙宁、西安交通大学陈庆云等报道新型官能团配体（二级膦氧化物SPO）制备A₁₁簇合物Au₁₁-SPO(undecagold)。与传统的三苯基膦（TPP）配体不同，Au₁₁-SPO的二级膦氧化物配体表现为缺电子阴离子特征，当磷原子作为配位原子与Au配位时，O原子还能够作为亲核试剂，实现Au簇/磷氧配体之间协同改善苯甲醛加氢反应活性。

本文要点：

（1）

在光激发过程中，Au簇将空穴注入p型半导体Bi₂O₃，从而实现p型半导体的敏化。相对于TPP修饰Bi₂O₃，Au₁₁-SPO/Bi₂O₃复合结构光阴极在苯甲醛加氢反应展示了更高的催化反应活性。

（2）

通过控制性实验、DFT计算研究，揭示了Au催化剂与SPO配体通过协同作用在改善苯甲醛分子的C=O官能团加氢反应活性的关键作用。

参考文献

Yu Wang*, Xiao-He Liu, Rongbin Wang, Beatrice Cula, Zhe-Ning Chen*, Qingyun Chen*, Norbert Koch, and Nicola Pinna*, Secondary Phosphine Oxide Functionalized Gold Clusters and Their Application in Photoelectrocatalytic Hydrogenation Reactions, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04048

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04048