具有三脚架锚定到基材的分子代表了用于制造坚固的自组装单层 (SAM) 的多功能平台,补充了传统的单脚架方法。
有鉴于此,海德堡大学Michael Zharnikov、格拉茨技术大学Egbert Zojer、英国圣安德鲁斯大学Manfred Buck教授、东京工业大学Takanori Fukushima等人,研究了 1,8,13-三羧基三烯 (Trip-CA) 在 Ag(111) 上的吸附,模拟了在 Au 上沉积的银原子双层。
本文要点
1)三足 SAM骨架结构质量差,键合结构不均匀,而具有三个羧酸锚定基团的三蝶烯支架则可以产生高度结晶的SAM结构。
2)观察到明显的多态性,根据制备条件形成明显不同的结构。除了六边形分子排列外,蜂窝结构的出现特别有趣,因为这种开放结构对于由直立分子组成的 SAM 来说是不寻常的。
3)先进的光谱工具揭示了所有羧酸锚定基团的等效键合。值得注意的是,密度泛函理论计算预测了蜂窝网络中分子的手性排列,这在实验扫描隧道显微镜 (STM) 图像中并不明显。通过考虑吸附层的实际电子结构的细节,可以解决理论与实验之间的这种差异。
参考文献:
Saunak Das et al. Porous Honeycomb Self-Assembled Monolayers: Tripodal Adsorption and Hidden Chirality of Carboxylate Anchored Triptycenes on Ag. ACS Nano, 2021.
DOI: 10.1021/acsnano.1c03626
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c03626