聚合物的手性和顺序进行精确调控对聚合物材料的性能而言至关重要。有鉴于此，大连理工大学吕小兵等报道合成了一系列主链手性表现为全同立构的偶氮苯聚合物，具体通过光学纯双核催化剂对外消旋携带偶氮苯官能团的环氧乙烷与环状酸酐之间进行高度对映选择性的共聚合反应，合成得到的反式聚酯高分自表现为半结晶状态，熔化温度在153~231 ℃之间，而顺式聚酯在相同合成条件下生成无定形聚酯。

本文要点：

（1）

聚酯聚合物中的偶氮苯官能团在光激发作用下能够产生可逆的异构变化，分别在365 nm和450 nm光激发作用下产生反式-顺式、顺式-反式异构转变。因此展示了聚酯高分自通过光激发实现可逆的分子异构。

（2）

将不同对映结构的反式聚酯以1:1质量比混合，能够得到晶化的立体结构混合物，而且其晶化行为与其中单一组分不同。

作者发现多种立体结构混合物在光激发过程中产生的半结晶-无定形转变过程与全同立构偶氮聚酯非常类似。

参考文献

Jie Li, Meng-Wei Wang, Ye Liu, Wei-Min Ren, Xiao-Bing Lu,* Photoinduced Reversible Semicrystalline-to-Amorphous State Transitions of Stereoregular Azopolyesters, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202104750

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202104750