第一排过渡金属不对称催化反应是合成对映中心结构富集分子的有效方法，目前相关研究发展了一系列手性Cu催化剂用于不对称自由基C(sp³)-C交叉偶联反应，此类反应表现了较高的效率和对映选择性。此类反应方法的关键在于通过手性配体引发反应，对高反应活性的前手性烷基自由基物种进行手性控制。有鉴于此，南方科技大学刘心元等报道了第一排过渡金属催化不对称反应的重要进展，并且进行展望。

本文要点：

（1）

当人们发现Cu^II能够很好的与烷基自由基进行反应，因此发现第一排过渡金属有望在不对称自由基C(sp³)-C交叉偶联反应中取得较好的效果。近些年间，人们在以摘氢原子反应起始，随后进行Cu^IINu与前手性烷基自由基之间交叉偶联的自由基不对称偶联反应中取得进展。但是相比而言，通过消旋烷基亲电试剂的不对称自由基C(sp³)-C交叉偶联反应相关进展比较缓慢，这是因为基态Cu催化剂的还原性较弱，难以引发烷基亲电试剂和Cu催化剂之间的单电子转移过程。就在最近，人们发现发展新型手性阴离子配体能够实现消旋的烷基亲电试剂进行Cu催化不对称自由基C(sp³)-C交叉偶联。

（2）

作者在概念上总结了Cu催化不对称自由基氧化C(sp³)-H键进行C(sp³)C交叉偶联，进一步对消旋烷基亲电试剂的偶联反应进行介绍。对如何引发反应、偶联试剂的兼容性、手性配体的设计等问题进行总结。最后讨论了目前Cu催化自由基交叉偶联反应的局限，并且进行展望。

参考文献

Huan Zhou, Zhong-Liang Li, Qiang-Shuai Gu, and Xin-Yuan Liu*, Ligand-Enabled Copper(I)-Catalyzed Asymmetric Radical C(sp³)–C Cross-Coupling Reactions, ACS Catal. 2021, 11, 7978–7986

DOI: 10.1021/acscatal.1c01970

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01970