还原协同质子-电子转移CPET（Reductive concerted proton–electron transfer）在C-C π键还原领域非常罕见，比如活化烯烃分子可能以非有效催化反应过程进行（制氢反应或者低聚反应等）。有鉴于此，加州理工学院Jonas C. Peters等报道反丁烯二酸酯分子通过电催化CPET，通过在反应中加入二茂钴栓系Brønsted碱作为CPET介导分子，能够实现选择性C-C键的π键氢化反应。通过控制性实验，验证了只有当加入介导分子才能够实现高选择性电催化选择性加氢反应。

本文要点：

（1）

通过二茂钴栓系N,N-二甲基苯胺Brønsted碱作为电化学介导分子，在电催化反丁烯二酸酯选择性氢化反应中，整体上在-1.30 V vs Fc^+/0的过电势下在总反应表现2e^-/2H⁺的氢化反应。

（2）

通过相关反应机理研究，该反应过程中包括两种动力学反应情况，动力学反应与底物浓度有关：当反丁烯二酸酯底物分子的浓度较低，反应通过CPET决速步骤/质子转移-电子转移过程进行；当底物浓度较高，反应通过CPET/质子-电子转移过程，其中质子-电子转移过程是决速步骤。

参考文献

Joseph Derosa, Pablo Garrido-Barros, and Jonas C. Peters*, Electrocatalytic Reduction of C–C π-Bonds via a Cobaltocene-Derived Concerted Proton–Electron Transfer Mediator: Fumarate Hydrogenation as a Model Study, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03335

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03335