Angew:Pd/Cu双催化剂级联催化C-H键烯基化/胺基化
纳米技术 纳米 2021-06-19

通过位点、立体选择性正交级联催化能够简单方便的构建含桥连氮的双环骨架结构分子,比利时安特卫普大学Bert U.W. Maes等报道含有偕二溴烯烃基团的氨基环己烷通过Pd催化直接γ-C(sp3)-H烯烃化、对1-溴-1烯基化分子进行分子内Cu催化胺基化,合成了有意义的normorphan分子结构。

本文要点:

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这种级联催化方法学能够将氨基环己烷、氨基杂环分子转变为对映结构氮杂-/氧杂-分子。Cu催化Ullmann-Goldberg反应能够避免烯基化产物导致Pd催化剂闭环。当吡啶酰胺导向基能够稳定7-alkylidenenormorphan的烯胺中间体,因此能够进一步对分子进行修饰。当反应体系中不加Cu催化剂,仅仅进行Pd催化反应进行γ-C(sp3)-H键的烯烃官能团化。

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参考文献

Sovan Biswas, Ben F. Van Steijvoort, Marjo Waeterschoot, Narendraprasad Reddy Bheemireddy, Gwilherm Evano, Bert UW Maes*, Expedient synthesis of bridged bicyclic nitrogen scaffolds via orthogonal tandem catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202106716

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/abs/10.1002/anie.202106716


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