在过去二十年间,Ag催化有机催化得到显著和快速发展,在各种目前报道的Ag催化反应中,双核Ag结构经常出现,能够作为预催化剂或者中间体。有鉴于此,巴纳德学院Michael Glenn Campbell等综述报道了均相催化领域中双核Ag复合物,及其在催化领域中的应用,能够有助于设计和发展更好的Ag催化剂。作者分别讨论了以简单的Ag(I)盐驱动催化反应、通过双核Ag(I)催化的反应。随后作者进一步的对氧化还原催化、非氧化还原催化进行区分。
本文要点:
(1)
Ag(I)盐催化。目前许多Ag催化反应能够通过简单的Ag(I)盐实现,而非需要结构复杂的配体修饰,同时一些实验、理论计算结果提出该反应包括双核Ag金属中间体的参与。分别从非氧化还原的转化反应、Ag催化剂上包含价态转变的催化转化。
(2)
双核Ag(I)催化。在非常多的研究例子中都发现双核Ag(I)催化剂中表现相互靠近的Ag-Ag,而且表现多种多样的配体形式、配位数目、Ag中心结构。分别从双核Ag催化非氧化还原反应、Ag催化位点含有氧化还原过程多种催化剂类型分别介绍。
(3)
总结与展望。目前人们对于Ag(I)催化剂的配位结构仍不理解,中间体的固态结构与溶液相结构可能不同,同时液相的处于流动和变化过程的Ag(I)结构表征非常困难,因此作者认为不能仅仅单一依赖X射线表征技术对反应中间体进行表征,近期相关研究结果显示通过NMR、XAS表征技术,能够进一步的理解Ag催化剂的溶液相结构变化。目前相关研究验证了通过设计配体结构能调控Ag的催化活性,因此Ag催化反应的领域有望实现进一步发展。
参考文献
Tasneem Elkoush, Natasha D. Reich, Michael Glenn Campbell*, Dinuclear Silver Complexes in Catalysis, Angew. Chem. Int. Ed. 2021
DOI: 10.1002/anie.202106937
https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202106937