中科院兰州化学物理研究所孙伟等报道从简单氨基酸衍生化合成了手性苯并咪唑双齿分子作为配体分子，搭建了一系列Mn(I)催化剂。此类催化剂在酮的不对称加氢反应中展示了较高的反应活性和对映选择性。本方法能够将大体积底物，比如2,6-二氯-3-氟苯乙酮，以90 %的产率和92 % ee对映选择性转化为药物中间体手性醇分子。

本文要点：

（1）

反应情况。以酮作为底物，加入2 mol % Mn基催化剂/4 mol % KO^tBu，在异丙醇溶剂50 ℃条件下进行催化反应。

（2）

基于控制实验、DFT计算模拟，提出Mn催化不对称转移加氢反应机理。DFT计算进一步的展示该反应中可能的对映选择性控制机理，其中催化剂-底物之间的π-π堆叠起到重要作用。

参考文献

Lixian Wang, Jin Lin, Qiangsheng Sun, Chungu Xia, and Wei Sun*, Amino Acid Derived Chiral Aminobenzimidazole Manganese Catalysts for Asymmetric Transfer Hydrogenation of Ketones, ACS Catal. 2021, 11, 8033–8041

DOI: 10.1021/acscatal.1c00616

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c00616