西班牙瓦伦西亚化工技术研究所（ITQ）Manuel Moliner、Mercedes Boronat等研究了含有不同Lewis酸催化位点（Sn, Ti, Zr, Hf）的不同硅酸盐分子筛，MFI、MCM-41、β-，用于苯甲醇对苯胺进行N-烷基化。对比发现，Hf-β、Zr-β在各种不同分子筛中具有最高的催化反应活性，合成的选择性达到97 %。

本文要点：

（1）

通过FTIR、DFT分析计算，验证了Hf-β分子筛催化剂中的活性位点是四个Hf-O键中的一个发生水化。这种催化活性位点能够通过苯甲醇对Lewis酸分子筛进行水热处理得以显著增加。同位素标记实验、DFT计算结果显示N-烷基化反应通过借氢反应机理过程进行，该过程生成Hf-H中间体物种。

（2）

Hf-β分子筛在循环多次使用中未发现催化性能的衰减。该催化反应能够用于多种有机胺的催化转化，比如脂肪胺、生物质衍生有机胺等。

参考文献

Sergio Rojas-Buzo, Patricia Concepción, Avelino Corma, Manuel Moliner*, and Mercedes Boronat*, In-Situ-Generated Active Hf-hydride in Zeolites for the Tandem N-Alkylation of Amines with Benzyl Alcohol, ACS Catal. 2021, 11, 8049–8061

DOI: 10.1021/acscatal.1c01739

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acscatal.1c01739