Angew:二烯烃选择性单烯烃不对称加氢
纳米技术 纳米 2021-06-20

过渡金属催化烯烃不对成加氢反应是合成手性分子最重要的一种反应方法,但是目前对于聚烯烃或二烯烃对其中单个烯烃进行选择性不对称氢化的研究仍非常缺乏。有鉴于此,斯德哥尔摩大学Pher G. Andersson等报道Ir催化对1,4-二烯烃进行位点选择、立体选择不对称氢化,首次通过Ir催化实现了meso型二烯烃的单个烯烃不对称氢化。

本文要点:

(1)

本文实现了烯烃相邻位置连续引入两个连续的立体中心位点,实现了96 %的分离收率,立体选择性、对映选择性最高分别达到99:1、99 % ee

(2)

通过DFT计算,作者发现两个羟基的氧原子、负氢是实现不对称化的主要因素。作者通过能量计算,提出了随时间产物变化的情况,给出了推测性反应动力学过程。进一步的,该反应方法学在合成Zaragozic acid A、(+)-Invictolide等天然产物分子中展示实用前景。

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参考文献

Haibo Wu, Hao Su, Erik J. Schulze, Bram B. C. Peters, Mark D. Nolan, Jianping Yang, Thishana Singh, Mårten S. G. Ahlquist, Pher G. Andersson, Site- and Enantioselective Iridium-Catalyzed Desymmetric Mono-Hydrogenation of 1,4-Dienes, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202107267

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202107267


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