JACS:Pd催化环状联烯成环反应构建复杂有机物
纳米技术 纳米 2021-06-20

加州大学洛杉矶分校Neil K. Garg等报道Pd催化对原位生成的含应力联烯进行成环反应,该反应通过芳基卤化物、环状联烯前驱分子作为反应物,合成稠环产物分子。该成环反应过程形成两个新化学键、一个sp3碳,能够进一步扩展实现立体选择性、对映选择性反应模式,因此能够用于快速合成结构复杂六环产物。

本文要点:

(1)

反应情况。以N-对甲苯磺酰邻碘苯胺、三氟甲酰基/三乙基硅修饰的环己烯作为反应物,Pd(OAc)2/DavePhos作为催化剂体系,在DMF溶剂中,加入10倍量CsF,在80 ℃中反应,实现了97 %产率。

(2)

研究结果显示,该方法学中通过过渡金属催化,能够避免环状联烯通过亲核试剂或者环加成搭配分子捕获,因此实现对反应过程的调控。本文研究为过渡金属催化、调控瞬态中间体实现合成复杂结构有机分子提供经验和指导。

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参考文献

Andrew V. Kelleghan, Dominick C. Witkowski, Matthew S. McVeigh, and Neil K. Garg*, Palladium-Catalyzed Annulations of Strained Cyclic Allenes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04896

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04896


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