手性三级硼酸酯是非常重要的生物活性分子前体、是合成四级手性中心的重要中间体分子。有鉴于此，清华大学李必杰等报道通过对β,β-双修饰的α,β-不饱和酰胺进行不对称硼氢化合成对映结构富集的三级硼酸酯，这种Rh催化硼氢化反应方法展示了比以往结果更好的对映选择性，为惰性Michael受体底物的选择性硼氢化反应提供经验和指导，为合成生物活性分子提供更加有效的方法。

本文要点：

（1）

反应情况。以β,β-双修饰不饱和酰胺作为底物，HBPin作为硼基化试剂，2 mol % Rh(COD)₂/2.4 mol % (+)-DIPO作为催化剂体系，加入4 mol % 叔丁醇，在1,2-C₆H₄F₂溶剂于-20 ℃下进行反应。

（2）

该反应方法学克服β,β-双修饰的不饱和酰胺β位点的位阻，而且能够区分β位点上比较类似的配体，通过简单的分子出发，这种原子经济性催化过程实现了以较好的区域选择性、立体选择习惯进行合成三级硼酸酯。

参考文献

Gao, TT., Lu, HX., Gao, PC. et al. Enantioselective synthesis of tertiary boronic esters through catalytic asymmetric reversed hydroboration. Nat Commun 12, 3776 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-24012-z

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24012-z