烯丙基氧化C-H间官能团化能够简化有机合成流程，因为该反应能够尽量降低官能团活化过程、反应中生成含烯基取代基的分子能够进行进一步修饰。该反应方法的分子间变体能够用于形成含官能团的环状结构，但是兼容的底物种类较少，而且经常需要贵金属催化剂和化学计量比氧化剂。有鉴于此，厦门大学徐海超等报道通过无需加入氧化剂的电化学方法实现分子内C-H键胺基化、烷基化，反应中加入Co-salen分子作为催化剂，以自由基机理进行，具有广泛的官能团兼容性。

本文要点：

（1）

反应情况。以携带N-NMP基团的氨基甲酸环己烯醇酯化物作为底物，以Co-salen作为催化剂加入Na₂CO₃，Et₄NPF₆电解质，在MeCN/MeOH混合溶剂中进行电催化烯丙基胺基化反应。

（2）

通过Co-salen电催化进行分子内烯丙基C(sp³)-H胺基化、烷基化，通过自由基成环、将环化烷基自由基转变为烯烃。该反应中需要合适的Co催化剂氧化还原电势，同时反应中形成的二级、三级烷基自由基中间体表现较高的反应性，因此实现了广泛的底物兼容性，该反应能够兼容大量官能团。进一步的作者通过克级放大量合成、无需加入化学计量比的氧化物，展示了该方法学的合成实用性。

参考文献

Cai, CY., Wu, ZJ., Liu, JY. et al. Tailored cobalt-salen complexes enable electrocatalytic intramolecular allylic C–H functionalizations. Nat Commun 12, 3745 (2021).

DOI: 10.1038/s41467-021-24125-5

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24125-5