关于基于精准分子配合物的储量丰富的均相金属催化剂的合成，人们已经取得了巨大进展。然而，活性分子催化剂的制备通常需要复杂的配体、危险的活化剂和从贱金属盐开始的多步合成，这可能会阻碍其在大规模有机合成中的广泛应用。因此，开发由简单储量丰富的金属盐原位生成的金属团簇催化剂对非贵金属资源的实际利用具有重要意义，但目前尚处于起步阶段。

近日，中科院上海有机化学研究所王晓明研究员，郭寅龙研究员报道了一种使用CoI₂和KO^tBu混合物的友好型催化方案，用于乙烯的高活性和选择性的Markovnikov硼氢化和腈的双氢硼化，而不使用任何昂贵的配体/活化剂。在此之前，Markovnikov硼氢化反应很少使用非贵金属催化剂。

文章要点

1）KO^tBu作为掩蔽还原剂，通过与HBPin反应形成ate类型的配合物，然后该配合物可用作还原性催化剂预活化剂。初步的机理研究表明，Co(II)盐最有可能在原位还原为一些低价的Co物种，这些物种聚集在一起形成具有催化作用的异位Co催化剂。

2）值得注意的是，使用其他强还原剂，如NaBHEt₃或Grignard试剂，结果很差，说明异位物种的形成在很大程度上受还原剂的影响，而醇盐-频那硼烷的组合对出色的催化性能起到了关键作用。

3）所合成的硼氢化产物可作为一锅转化的进一步合成操作中有价值的合成子，从而证明了本方法的实用性和通用性。

参考文献

Li, C., Song, S., Li, Y. et al. Selective hydroboration of unsaturated bonds by an easily accessible heterotopic cobalt catalyst. Nat Commun 12, 3813 (2021).

DOI：10.1038/s41467-021-24117-5

https://doi.org/10.1038/s41467-021-24117-5