相对较窄的电化学稳定窗口和较低的离子电导率是锂离子导电固体聚合物电解质(SPE)仍面临的两大挑战。
近日,北京化工大学周伟东教授报道了制备了一系列聚草酸盐(poly-oxalate,POE)结构的SPE,其中奇碳二醇组成的POE具有比偶碳二醇组成的POE更高的离子电导率,而丙二醇组成的POE(C5-POE)具有最高的Li+电导率。
文章要点
1)研究发现,POE的HOMO(最高占据分子轨道)电子位于末端单元。使用三氟乙酸盐作为末端单元(POE-F),不仅使HOMO变负,而且HOMO电子向中间草酸基团移动,提高了抗氧化性。此外,LiF基固体电解质中间层(SEI)的生成也改善了Li金属/POE-F的界面相容性。
2)实验结果显示,当全固态Li/LiNi0.8Mn0.1Co0.1O2(NMC811)电池以三氟乙酸盐为末端的C5-POE(C5-POE-F)为电解质,正极为锂离子导电粘结剂时,其稳定性明显优于聚醚电池,从而为即将问世的全固态高压锂金属电池提供了一种新的候选材料。
3)研究人员还得到了三种不同比例的锂盐和草酸盐的单晶结构,为今后的相关模拟提供了实际的参考模型。
参考文献
Han Sun, et al, Fluorinated Poly-oxalate Electrolytes Stabilizing both Anode and Cathode Interfaces for All-Solid-State Li/NMC811 Batteries, Angew. Chem. Int. Ed., 2021
DOI: 10.1002/anie.202107667
https://doi.org/10.1002/anie.202107667