普林斯顿大学Robert R Knowles等报道一种将非环状结构烯丙醇进行1,3-烷基化转移异构反应生成β-官能团修饰的酮。

本文要点：

（1）

反应情况。以双取代基修饰的烯丙醇作为反应物，以[Ir(dF(CF₃)ppy)₂(5,5′-d(CF₃)bpy)](PF₆)作为光催化剂，在PhCF₃溶剂中反应，加入3倍量2,4,6-collidine，在45 ℃蓝光催化反应。

（2）

该反应以光催化质子耦合电子转移（PCET）过程对烯丙醇底物中的O-H键进行活化，随后将生成的烷氧自由基通过C-C β切断反应。反应生成的瞬态烷基自由基与切断C-C键生成的烯酮受体之间通过自由基共轭加成反应，得到β官能团修饰的酮产物。该反应能够对广泛的含有烷基/酰基转移基团的烯丙醇兼容，作者通过对反应机理的研究，改善了反应，对一些具有挑战性的底物表现更好的反应性。

参考文献

Kuo Zhao, Gesa Seidler, Robert R Knowles*, 1,3-Alkyl Transposition in Allylic Alcohols Enabled by Proton-Coupled Electron Transfer, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105285

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202105285