直接从C–H键形成芳烃C–N键是非常重要的，最近通过自由基机制实现这一点的方法发展迅速，通常涉及反应性N中心自由基。与这些进展相关的一个主要挑战是区域控制，在大多数方案中获得区域异构体产物的混合物，限制了更广泛的用途。有鉴于此，英国剑桥大学的Robert J. Phipps等研究人员，报道了区域选择性自由基芳烃胺化简明合成邻苯二胺。

本文要点

1）研究人员设计了一个系统，利用阴离子底物和入射自由基阳离子之间吸引的非共价相互作用，以引导后者到芳烃的邻位。

2）阴离子底物以氨基磺酸保护苯胺的形式存在，氨基化后氨基磺酸基团的伸缩裂解直接导致邻苯二胺，这是一系列与药物相关的重氮唑的关键组成部分。

3）研究人员的方法可以提供游离胺和单烷基胺，允许获得不对称的，选择性的单烷基苯并咪唑和苯并三唑。

本文研究工作不仅提供有价值的邻苯二胺的简明合成途径，还展示了利用非共价相互作用控制自由基反应位置选择性的潜力。

参考文献：

James E. Gillespie, et al. Regioselective Radical Arene Amination for the Concise Synthesis of ortho-Phenylenediamines. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c05531

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05531