通过自由基反应向芳环安装三氟甲基官能团的方法学被广泛的研究，但是直接向芳烃的对位选择性C-H键三氟甲基化仍未有相关研究报道实现。有鉴于此，苏州大学赵应声等报道光促进4,5-二氯荧光素DCFS以Langlois试剂(CF₃SO₂Na)对芳基氨基甲酸酯进行对位选择性三氟甲基化。

本文要点：

（1）

反应情况。以Boc保护的苯胺作为反应物，CF₃SO₂Na作为三氟化试剂，加入4,5-二氯荧光素DCFS有机光敏催化剂，K₂S₂O₈作为C-H键氧化剂，在DMSO溶剂和室温条件下进行反应，三氟化产物的产率达到80 %，其中对位选择性达到>20:1。

（2）

该反应对多种芳基氨基甲酸酯底物兼容，能够以中等到较好的产率合成目标产物，通过该反应合成了多种生物活性分子，包括chlorzoxazone（氯唑沙腙）、vorinostat（伏立诺他）前体分子、chlorpropham（氯苯胺灵）、teriflunomide（特立氟胺）前体分子等。相关初期反应机理显示，光激发有机光催化剂与芳基氨基甲酸酯配位是实现对位选择性三氟甲基化的原因。作者通过10克放大量合成，验证该反应的实用应用前景。

参考文献

Jiang Yaqiqi, Bao Li, Nana Ma, Shu Sai, Chen Yujie, Yang Shan, Huang Zhibin, Shi Daqing, Yingsheng Zhao, A photoredox catalyst enabled para-selective trifluoromethylation of tert-butyl arylcarbamates, Angew. Chem. Int. Ed. 2021

DOI: 10.1002/anie.202105631

https://www.onlinelibrary.wiley.com/doi/10.1002/anie.202105631