通过过渡金属催化，经过分子内Heck成环、分子间交叉偶联进行烯烃双官能团化目前表现作为一种构建含有结构拥挤的四级碳中心杂环分子的好方法，但是目前该方法学只能够通过exo-成环/交叉偶联反应，endo-成环/较差偶联反应仍未见相关报道。有鉴于此，武汉大学孔望清等报道首例烯烃双官能团化反应方法，能够实现位点发散合成五元、六元环含有全碳碳原子的苯并稠环内酰胺，该反应以手性Pyrox-、Phox双齿配体实现5-exo成环/交叉偶联反应，以较高的产率、区域选择性、立体选择性合成吲哚-2-酮；当反应以C6-羧酸修饰的2,2′-联吡啶作为配体，以较好的产率通过6-endo-选择性成环/交叉偶联反应合成3,4-二氢喹啉-2-酮。

本文要点：

（1）

反应通过Ni催化选择性的exo-、endo-成环/交叉偶联级联反应实现了发散性烯烃双官能团化，Ni催化剂的配体环境是决定反应区域选择性，而非底物的结构。反应中的exo-成环、exdo-成环反应通过在Ni引入双齿配体、三齿配体实现，当修饰N,N双齿配体反应以exo-成环反应；当修饰N,N,O-三齿配体反应以endo-成环反应。

（2）

该反应方法表现为模块化反应性质，兼容广泛的官能团，通过配体能够有效的调控反应的位点选择性，进一步的作者通过合成生物活性分子和相关结构验证了方法学的重要性。

参考文献

Qi Pan, Yuanyuan Ping, Yifan Wang, Ya Guo, and Wangqing Kong*, Ni-Catalyzed Ligand-Controlled Regiodivergent Reductive Dicarbofunctionalization of Alkenes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03827

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03827