手性环丙基α-氨基酸作为一种非来自蛋白的独特的氨基酸广泛应用于发展合成受限构象的重要生物新型多肽，有鉴于此，波士顿学院X. Peter Zhang等报道通过金属自由基催化反应过程，发展了一种通过原位生成的α-芳基重氮甲烷进行脱氢氨基甲酸酯的直接环丙烷化反应，该反应中首次实现了通过Co(II)自由基催化剂，在温和反应条件下以较高的产率合成手性环丙基α-氨基酸，选择性为不常见的Z型选择性。

本文要点：

（1）

反应情况。以Co(II)/D₂对称性手性氨基卟啉3,5-Di^tBu-Xu(2′-Naph)卟啉配体，以苄基腙、烯烃作为反应物，反应中苄基腙在Co(II)催化剂、Cs₂CO₃作用下原位产生α-重氮芳基甲烷，随后与烯烃进行反应生成环丙烷结构产物。

（2）

通过相关实验验证、计算化学的结合，验证该反应体系中通过多步自由基过程进行，其中氢键、π堆叠作用等非共价相互作用起到关键效果，促进了催化剂的设计和发展。

参考文献

Wan-Chen Cindy Lee et al. Asymmetric radical cyclopropanation of dehydroaminocarboxylates: Stereoselective synthesis of cyclopropyl α-amino acids, Chem 2021

DOI: 10.1016/j.chempr.2021.03.002

https://www.sciencedirect.com/science/article/pii/S2451929421001133