双环[1.1.1]戊胺目前在医药领域越来越重要，表现为富含sp³-碳的苯胺、N-叔丁基生物异构体。有鉴于此，牛津大学Edward A. Anderson等报道一种合成1,3-双取代双环[1.1.1]戊胺分子的方法学，具体通过双重自由基官能团化方法，首先从α-碘氮杂环丙烷分解得到磺胺基自由基，随后与[1.1.1]螺桨烷加成形成碘代双环[1.1.1]戊胺，随后通过硅基介导Giese反应对C-I键进行官能团化修饰。该反应方法能够兼容广泛的自由基受体分子，合成结构多种多样的碘代双环[1.1.1]戊胺，为合成苯胺等电子体分子提供了一种直接简单的合成方法。

本文要点：

（1）

反应情况。以α-碘氮杂环丙烷、[1.1.1]螺桨烷作为反应物，加入10 mol % Et₃B，在空气气氛中室温条件下CH₂Cl₂溶剂中反应，合成了碘代[1.1.1]双环戊胺衍生物。

（2）

碘代[1.1.1]双环戊胺、烯烃光催化Giese反应。以Ir[(dF(CF₃)ppy)₂(dtbbpy)]PF₆光催化剂，(Me₃Si)₃SiOH作为介导分子，室温CH₂Cl₂溶剂中进行碘代[1.1.1]双环戊胺、烯烃之间反应。

参考文献

Helena D. Pickford, Jeremy Nugent, Benjamin Owen, James. J. Mousseau, Russell C. Smith, and Edward A. Anderson*, Twofold Radical-Based Synthesis of N,C-Difunctionalized Bicyclo[1.1.1]pentanes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c04180

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04180