N₂分子能够以端基、桥基配位形式结合到过渡金属复合物，因此为N₂分子官能团化、合成氨提供多种可行路线。有鉴于此，贝鲁特美国大学Faraj Hasanayn、耶鲁大学Patrick L. Holland、北卡罗来纳大学教堂山分校Alexander J. M. Miller、罗格斯大学Alan S. Goldman等报道对端基、桥基两种形式结合的各种因素进行总结，通过DFT计算、定性分子轨道（MO）分析进行研究，通过调控金属、配体对两个端基MN₂结构形成桥基结构MNNM结构和N₂自由分子过程中的Gibbs自由能过程进行研究，发现ΔG_eq能够在+9.1~-24.0 kcal/mol 之间调控。

本文要点：

（1）

作者提出了一种模型，对这种较大区间的改变情况进行解释，对结合在三原子端基MNN结构的相当于生成N₂分子的π键的固定键级、对MNNM核的成键/反键特征以及占据MNNM的π键情况进行分析，结果显示当端基向桥基结构转变，π键的数目增加，这种情况桥基配位形式更加有利，当金属离子分别向MNNM结构的π键分别引入1~3个电子，这种情况都能够很好的符合。当金属向桥联结构中π键提供4个电子，π键的数目不再增加。

参考文献

Lynn S. Yamout, Mohamad Ataya, Faraj Hasanayn*, Patrick L. Holland*, Alexander J. M. Miller*, and Alan S. Goldman*, Understanding Terminal versus Bridging End-on N₂ Coordination in Transition Metal Complexes, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c01146

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c01146