商用锂离子电池(LIBs)的能量密度主要受插层型正极材料容量的限制。此外,商用的高能量密度插层型正极材料通常含有Ni和Co,这两种元素既有一定成本又有毒。为此,人们提出了由Fe、Mn、S、O、F等丰富元素组成的环境友好型高容量转换型材料。
近日,北京航空航天大学郭林教授,朱禹洁教授报道了制备了一种由两种晶型FeS2组成的复合材料,即黄铁矿(P-FeS2)和马氏体矿(M-FeS2),并将其用于高性能Li-FeS2电池。
文章要点
1)一系列电化学、显微和光谱表征表明,在P-FeS2中引入亚稳态M-FeS2,使FeS2和Li之间通过四电子还原生成Fe和Li2S,比容量高达894 mAh/g,比能量超过1300 Wh/kg。
2)研究人员证实了该复合材料对Li的电化学不可逆性主要源于Li2S和Fe在氧化过程中不可避免地产生单质硫而产生的穿梭效应。为解决这一问题,采用铜(Cu)集电器对可溶性多硫化锂进行化学固定,从根本上改变了反应途径。结果表明,与Fe相比,由于Cu2S和Li2S具有相似的晶格结构,Li2S更倾向于通过热力学简单的置换反应机理与Cu集电器反应生成Cu2S。这种不需要晶格重构的取代反应使其具有优异的倍率性能(730 mAh/g @ 2 A/g)和长寿命(3200次循环后容量保持率为89.7%)。
这项研究使得基于金属硫化物的高性能电极的制造成为可能。
参考文献
Lulu Tan, et al, A Polymorphic FeS2 Cathode Enabled by Copper Current Collector Induced Displacement Redox Mechanism, ACS Nano, 2021
DOI: 10.1021/acsnano.1c02438
https://doi.org/10.1021/acsnano.1c02438