共价有机框架化合物作为一类快速发展的晶体多孔材料，在过去十年得到广泛发展，目前大多数报道的COF基于框架化学基本概念设计，这种概念基于框架结构中全部结构组分都能够完全相互连接。有鉴于此，中国石油大学(华东)戴昉纳、中科院福建物质结构研究所Xiaowei Wu、浙江工业大学Yongwu Peng等报道通过六元连接单元与4元结构单元之间的缩合反应构建低于化学计量比的2D/3D COF，该结构在目前报道的亚胺连接3D COF具有最高的BET比表面积，结构中苯甲醛结构促进了C₂H­₂、CO₂吸附能力，2D COF组分改善C₂H₂/CH₄、C₂H₂/CO₂的吸附选择性，结构中的苯甲醛单元能够控制形成互穿结构并形成3D结构，由此形成了非常罕见的pts拓扑3D COF结构。

本文要点：

（1）

创建COF的时候，通过C₆对称结构六苯甲醛修饰的苯作为四重结构单元，通过粉末XRD、计算建模、NMR光谱表征等方法，验证COF的结构为亚化学计量比的2D/3D COF，结构中保留部分苯甲醛结构基团，因此能够促进低压气氛气体吸附/分离，而且规范了互穿结构形成3D pts结构COF。

（2）

本文首次实现了构建部分共价连接的3D框架结构，扩展了COF材料领域，本文研究结果为设计发展新型COF提供经验，为设计具有残留官能团能够进行进一步修饰，而且促进发展新型高度连接的结构对称COF。

参考文献

Liangjun Chen, Chengtao Gong, Xiaokang Wang, Fangna Dai*, Mingchu Huang, Xiaowei Wu*, Can-Zhong Lu, and Yongwu Peng*, Substoichiometric 3D Covalent Organic Frameworks Based on Hexagonal Linkers, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c03739

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c03739