甲烷干式重整(DRM)反应利用温室气体CH4和CO2,从而有利于缓解全球温室效应。
近日,天津大学王胜平教授报道了制备了一系列V掺杂的层状双羟基衍生物Nix-V-MgAl催化剂,并将其应用于催化DRM反应。
文章要点
1)实验结果显示,催化剂活性随V助剂用量的增加而提高,在Ni/V=10时活性最佳。
2)各种表征表明,适量的V添加剂同时掺杂在Ni中心和MgAl混合氧化物载体上。而V助剂的加入不仅改善了Ni位的分散性,而且增加了Ni位的电子云密度。同时,CH4裂解生成CH3和H物种的活化能从纯Ni(111)上的72.1 kJ·mol−1降低到V0.50Ni(111)上的37.1 kJ·mol−1。此外,MgAl复合氧化物载体中V物种的插入影响了催化剂对CO2的吸附和活化能力。
3)原位CO2红外光谱证实,V助剂的加入抑制了未活化的多齿碳酸盐的形成,并显著增加了作为CO2活化中间产物的单齿碳酸盐物种的含量。因此,Ni10-V-MgAl催化剂的CO2活化能力增强,抑制了DRM反应中碳沉积的生成,与未掺杂的Ni-MgAl相比,在长期试验中获得了良好的稳定性。
参考文献
Yao Lu, et al, Double-Site Doping of a V Promoter on Nix‑V-MgAl Catalysts for the DRM Reaction: Simultaneous Effect on CH4 and CO2 Activation, ACS Catal. 2021
DOI: 10.1021/acscatal.1c01299
https://doi.org/10.1021/acscatal.1c01299