发展新型交叉偶联反应对于合成具有价值的医药分子非常重要，有鉴于此，多伦多大学Sophie A. L. Rousseaux等报道Ni催化方法学，使用含氰基团的苯甲腈吡唑作为配体，实现了包含三级亲核试剂进行偶联反应。

本文要点：

（1）

反应情况。以偕氰基有机分子作为反应物，与PhMgBr反应合成单氰化物格氏试剂；随后以单氰化物格氏试剂、4-OMePhI作为反应物，以NiCl₂(dme)₂/配体作为催化剂，加入1倍量NaI添加剂，在PhMe/THF混合溶剂于30 ℃中反应，对格氏试剂进行芳基亲核化生成对应的产物。

（2）

通过反应动力学研究、Hammett研究展示了配体起到的作用，发现配体中的苯腈结构作为供电子基团促进β-负氢消除，同时稳定低价态Ni。由此，实现了偕氰化物脱氰基Ni金属化、Ni催化芳基化，由此从双取代丙二氰原料合成了四级α-芳基氰化物。

参考文献

L. Reginald Mills, Racquel K. Edjoc, and Sophie A. L. Rousseaux*, Design of an Electron-Withdrawing Benzonitrile Ligand for Ni-Catalyzed Cross-Coupling Involving Tertiary Nucleophiles, J. Am. Chem. Soc. 2021

DOI: 10.1021/jacs.1c05281

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c05281