氢苯并b氮杂卓（THBAs）广泛存在于许多生物活性化合物中；然而，功能化THBAs的模块化制备至今仍具有挑战性。有鉴于此，美国芝加哥大学的Guangbin Dong等研究人员，报道了通过C₇改性降冰片烯的钯降冰片烯协同催化，实现功能化四氢苯并b氮杂卓的模块化制备。

本文要点

1）研究人员报道了一种直接由简单的芳基碘化物经钯/降冰片烯（Pd/NBE）协同催化合成THBAs的方法。

2）利用烯烃键合的亲电胺试剂，先进行邻氨基化，然后进行7-外-三-赫克环化，得到七元杂环。

3）为了克服邻位未取代的芳基碘底物的困难，研究人员发现了一种独特的C₇溴代NBE（N₁）以提供所需的反应性和选择性。除THBAs外，N₁还可以促进其它苯并七元环化合物的合成。

4）综合实验和计算研究表明，N₁中的C₇溴基团在该催化反应中起着重要和多方面的作用，包括促进β-碳的消除，抑制苯并环丁烯的形成以及稳定反应中间体。

5）获得的机理见解可以指导未来的催化剂设计。通过一个简化的合成托伐普坦和形成多种医药相关的THBA衍生物证明了其合成效用。

6）最后，还提出了一个从邻取代芳基碘化物中得到C₆取代THBAs的补充和通用催化条件。

参考文献：

Xin Liu, et al. Modular Entry to Functionalized Tetrahydrobenzo[b]azepines via the Palladium/Norbornene Cooperative Catalysis Enabled by a C₇-Modified Norbornene. JACS, 2021.

DOI：10.1021/jacs.1c04575

https://pubs.acs.org/doi/10.1021/jacs.1c04575