Nature Commun:氨基卡宾合成响应型含氮聚烯烃
纳米技术 纳米 2021-07-03

虽然单线态卡宾具有非常独特的化学性质,目前卡宾仍未用于合成有机聚合物领域,有鉴于此,波尔多大学Daniel Taton、Joan Vignolle等报道含有一个/两个氨基(芳基)卡宾结构的非环状分子通过选择性二聚反应,生成双氨基烯烃,合成了以往从未报道的含有氨基的聚对亚苯基乙烯聚合物分子(N-PPV),作者通过DFT计算模拟验证了该反应方法中单重态氨基(芳基)卡宾能够进行选择性二聚而非C-H键插入反应的原因。

本文要点:

(1)

与经典PPV聚合物不同,本文合成的含氮聚合物中C=C双键α位具有氨基官能团,因此通过简单质子化处理能够调节物理化学性质。具体的,由于氨基性质区别(异丙基氨、哌啶),导致在不同位点发生质子化(C或者N原子上)。

(2)

本文研究说明通过单线态双氨基(芳基)卡宾结构选择合适的取代基,能够得到功能性质可调控的聚合物。

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参考文献

Sobczak, Q., Kunche, A., Magis, D. et al. Direct and selective access to amino-poly(phenylene vinylenes)s with switchable properties by dimerizing polymerization of aminoaryl carbenes. Nat Commun 12, 4093 (2021). 

DOI: 10.1038/s41467-021-24274-7

https://www.nature.com/articles/s41467-021-24274-7


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